反映釜的容积比KOH小良多

发布时间:2019-10-12 来源:原创 浏览:

  8.受国度4万亿根本扶植出格是高速铁成长好利的拉动,CASE聚醚的需求不竭升温,因为聚醚合成手艺的推进,国内常规CASE聚醚根基能满脚各类项目成长的需求。

  具体工艺为:以通用聚醚多元醇(PPG)为根本聚醚(一般以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚),加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基单体及激发剂,正在100度摆布和氮气下进行基接枝聚合而成。

  常规的双(多)金属氰化物络合催化剂往往正在低无机络合剂存鄙人进行,如glyme,PPG,叔丁醇等,配位体的存正在提高了DMC的活性,正在常规的DMC制备中过量的ZnCl2水溶液取K3[Co(CN)6](六氰基钴酸钾)化合,沉声六氰基钴酸锌沉淀,该沉淀再取配位体间连系,制成DMC。

  6.聚合物多元醇(POP)的插手不只能使聚氨酯泡沫具有很高承载能力和优良的回弹机能,还能够使泡沫的泡孔布局、物理机械能力获得改良,因而POP已被普遍用于软泡成品中。但因为业内企业出产手艺和产质量量差别较着,常常呈现高质量POP求过于供,而手艺和质量较为减色的的企业则呈现开工不脚的两极分化的现象。

  1.跟着国平易近经济的成长和人平易近糊口程度的提高,手艺热点和使用热点的不竭出现及使用范畴的不竭扩大,国内PPG行业根基处于供需两旺的形态。

  (3)聚合反映周期长,反映后必需将钾离子除去,且工序繁琐,产物收率降低15%-10%,且添加能耗,从而添加成本。

  由DMC催化剂出产的聚醚对POP产物带来的影响次要是固含量取粘度的均衡问题,因为DMC聚醚比KOH聚醚粘度稍高,形成合成不异固含量POP时,以DMC聚醚为原料的POP粘度超出跨越良多。以45%的固含量为例,采用持续化工艺合成的DMC聚醚基POP粘度达到9000mPa·s摆布,因而国内采用DMC聚醚出产POP的厂家均将POP固体质量分数正在43%以内以节制粘度。处理法子仍是要从DMC聚醚本身入手,消弭聚醚合成中“大拖尾现象”、窄化聚醚相对证量分布以降低根本聚醚粘度。

  间歇式操做法:将部门聚醚多元醇和不变剂放入反映釜中,正在氮气的下加热到聚合温度,逐渐插手残剩的聚醚多元醇、乙烯基单体、激发剂、链转移剂的预混物,反映完成后脱气可得聚合物多元醇。

  先制制催化剂液,由起始剂取KOH反映,将制成的催化剂液取PO反映制成必然量的两头体,再用两头体取PO反映后投入EO最初制成方针量的PPG(称粗PPG),将粗PPG倒入中和釜进行酸中和后脱水,再插手必然量的吸附剂后,用泵将物料打到过滤机,颠末必然时间的过滤轮回,产物达到质量尺度后,最终产物自过滤机流入产物储罐。

  2.DMC催化剂法极大地削减了副产品单位醇构成的可能性,正在能耗、出产效率等方面表示出较着劣势。有一下几个长处:

  聚醚多元醇是由起始剂(含活性氢基团的化合物)取环氧丙烷(PO)或环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)等正在催化剂存鄙人经加聚反映制得。聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)做起始剂和环氧化物(一般是PO取EO并用),通过改变PO和EO的加料体例(夹杂加或分隔加)、加量比、加料次序等前提,出产出各类通用的聚醚多元醇。聚醚多元醇的次要使用范畴是聚氨酯高材料,其耗损量占聚醚多元醇总量的80%摆布。

  合成聚合物多元醇的方式有良多种,大致能够分为两类:间歇式和持续式出产方式。目前国内大部门公司大都采用持续工艺,工艺出产的POP质量不变,反映设备较间罢工艺缩小越35倍。

  聚合物多元醇(POP)是正在根本PPG中加聚乙烯基单体,乙烯基单体聚合颗粒做为分离相不变地分离正在持续相PPG中,构成不变的分离体。

  2.聚氨酯市场产物普通化、多元化的趋向正在逐渐加剧,跟着国度《十大财产复兴规划》的出台取实施,中国的聚氨酯市场储藏了庞大的商机,并无望正在2015年成为全球最大的聚氨酯市场,这就付与了PPG行业更大的成长动力和空间。

  虽然DMC催化剂有以上长处,但它不克不及完全替代KOH催化剂,这是由于DMC催化剂不克不及零丁催化EO聚合反映,难以合成小聚醚。用DMC催化剂只能制全PO或PO/EO无规聚合的聚醚多元醇。但聚醚多元醇品种良多,常需要对进行EO封端,以值得高伯羟基含量的产物,EO封端仍需KOH催化剂。

  (2)用DMC催化剂制PPG的不饱和度最低可达0.005meq/g,同时PPG的量可高达1万以上。

  聚醚多元醇正在使用于聚氨酯成品的现实配方中,往往是几种分歧官能度、分歧量聚醚多元醇的掺合物。通过掺合物的构成调理,又可别离合成具有分歧物性的聚氨酯成品。

  正在单体聚合反映中,放热量很大,如EO的反映热为523kcal/kg,PO的反映热为374kcal/kg,聚合反映放出的热量必需及时换出,反映釜的换热体例有两种,一种是反映釜设内判官和夹套进行取热,另一种是反映热通过外换热器,用泵将物料自反映釜取出经外换热器冷却再回到反映釜持续轮回,曲到反映竣事。

  根基以通俗或高活性聚醚多元醇为母体,或以含不饱和键聚醚多元醇为母体,取乙烯基单体化合物进行一步共聚或二步共聚反映而生成,然后转到精美容器除去未反映的单体,插手不变剂获得产物。

  聚醚多元醇的品种良多,根据分歧,则分类分歧。按聚醚从链端基的羟基数分类有聚醚二元醇、聚醚三元醇、聚醚四元醇等品种;按聚醚特征分类有通用聚醚多元醇、高活性高量聚醚多无醇、聚合物聚醚多元醇等品种;按聚醚的酸碱度分类有中性聚醚多元醇、碱性和酸性聚醚多元醇等。一般,聚醚多元醇的定名以从链上羟基数取单位链节性质相连系的定名较为合理(见表1)。

  开环聚合反映:该反映为放热反映,必需及时移走反映热;为防止氧化反映,反映前必需通入干燥氮气对反映釜进行置换。

  4.国内聚醚出产仍以保守的KOH催化工艺为从,该工艺成熟,产物顺应性强,但它正在高聚醚产物的制备上遭到,同时发生的三废至今未有令人对劲的处理方案。逐渐工业化的双(多)金属氰化络合剂DMC催化工艺能填补KOH正在高及三废方面的不脚,还正在能耗、出产效率等方面表示出较着劣势,但它难以合成小聚醚,而且合成的软泡聚醚取保守聚醚正在使用上存正在差别。

  原料的预处置:凡是先将起始剂和催化剂进行预夹杂,生成金属烃氧化物,经实空脱水后加到反映釜中。

  (1)活性高,DMC催化剂的插手量是总投量的20~50ppm,而KOH催化剂的插手量为1000~2000ppm。

  此中氧化烯烃化合物包罗氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯等。跟着石油化工的成长,聚醚多元醇的氧化烯烃原料来历丰硕,成本低廉,从而使聚醚多元醇的出产具有丰厚的资本,促使它敏捷地成长。

  利用伯羟基或利用氨基代替通俗聚醚端基的仲羟基,由此推出了冷熟化工艺、反映打针成型以及自结皮泡沫体、高回弹等新品种。

  将阻燃通过化学反映进入聚合物链,使阻燃机能持久。凡是有三种方式①利用含阻燃元素的化合物做为起始剂,如三氯氧磷、五氧化二锑、四羟甲基氯化磷及很多低量的磷酸酯等,取通俗低多元醇反映,再取氧化丙烯、氧化乙烯进行开环聚合。②利用含卤素的环氧化合物单体为原料进行开环聚合。③同时利用含卤素的环氧化合物单体和含磷、锑等化合物取起始剂夹杂物进行开环聚合,生成复合型聚醚多元醇。

  持续式操做法:将所有的原料混匀后持续插手反映器内。因为持续工艺中存正在粒子的增大和新粒子的构成及粒子正在反映器内持续出料、反混,一般出产出粒径分布宽的不变分离系统。持续法一般采用双釜流程,是指正在POP制制工艺中拆2台的反映釜,其工艺流程为:(根本聚醚大分离剂链转移剂)→配料釜→供料釜→第一反映釜→第二反映釜→闪蒸器→产物精制→成品。工艺流程如下图:

  7.硬泡PPG的消费次要使用正在家电行业、建建行业、汽车行业、大型工程等方面。近几年,硬泡聚氨酯受家电范畴和保温材料等消费的带动,表不雅消费量正在聚醚中的比沉逐年上升,但同时也存正在着诸多的现忧:产物商标多、杂,业内无同一尺度;产质量量参差不齐,价钱和愈演更甚;具有高附加值的配套衍生品(硬泡开孔剂、乱孔剂等)研发出产力量亏弱;产物手艺含量遍及不高。

  (4)DMC催化剂法的持续化工艺,反映釜的容积比KOH小良多,建一套1万t/年的安拆仅需要2各2m3的反映釜,而KOH催化剂法的反映釜容积需43m3。

  用DMC催化剂合成PPG工艺:用DMC催化剂制PPG可用间罢工艺,也可用持续工艺,间罢工艺只用一个反映釜。出产流程如下图所示;

  用DMC催化剂制PPG的持续工艺是两个反映釜,第一个反映釜事后拆有方针产物做为底料和部门DMC,第一反映釜的搅拌为激烈反混型,物料正在第一反映釜中反映完成95%以上,物料进入第二反映釜使反映进一步完成,第二反映釜的搅拌不反混,物料为柱塞流,反映自第二反映釜顶部流出,再经精制便获得PPG成品。持续反映流程如下图:

  聚合物多元醇是以PPG为根本,然后用乙烯基单体,如丙烯睛(AN)或(和)苯乙烯(SM)等正在多元醇中经本体聚合反映而制得。POP不零丁利用,而取PPG共同利用,以付与成品优秀的机能。POP次要用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料成品。部门采用或全数采用这种无机填充聚醚取代通用聚醚多元醇,可出产密度低而承载机能高的泡沫塑料,既达到硬度要求,又节流原料,所以很受厂家欢送。

  )工业的主要原料。聚氨酯成品因为其有优秀的物理机械机能,易加工性,成品繁多,用处普遍。使用范畴涉及汽车、火车、汽船、飞机、航天、家具、家电、建建、医药卫生、矿山、水力、电力、电子、农业等行业。

  3.价钱和激烈,安拆规模和原料来历是行业内的次要合作冲破点。因为聚醚行业中各企业的手艺力量取手艺投入的差别,聚醚产质量量参差不齐,为了具有更多的市场份额,很多企业采用了价钱和的体例。因为缺乏品牌劣势以及国内下逛低端市场的低成本要求,国内市场中某些品种的聚醚产物已处于一个无序合作的中,这正在必然程度上牵制了聚醚的成长。

  聚合反映的工艺前提是,反映温度节制正在115±5℃,反映压力节制正在0.4MPa,投料速度按设想好的投料曲线进行。出产系统全数由计较机进行法式节制,其工艺从动节制程度达世界一流,所出产出的成质量量不变。

  后处置工序:次要包罗中和、吸附、脱水、过滤、精馏等单位。醚夹杂物转入中和釜,用酸性物质进行中和,然后颠末滤、精制、插手不变剂获得产物。

  5.软泡PPG占到整个聚醚市场的近一半摆布。通俗软泡聚醚颠末几十年的成长,手艺相当成熟,产能趋于过剩;但高活性软泡聚醚正在高端的供给还有必然缺口。

  KOH催化制PPG的工艺为间罢工艺,聚合反映釜是环节设备,要求反映釜的搅拌使物料强烈地反混,投入的物料,快速夹杂平均,及时进行反映。最后天津,东大,锦西等出产厂的反映釜,都是引进的设备,上海的反映釜引进搅拌器,筒体为国内制制,以及各出产厂扩产时正在手艺引进消化接收的根本上全数由国内制应釜和其他而被,原引进反映釜的最大容积式43m3,目前国内制制的反映釜最大达80m3。

  (2)催化发生不抱负的副反映(使PO为烯丙醇),且副产品随产物量的提高而增加,影响成品的官能度和量分布,添加了成品的不饱和度。


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